氣相色譜法測定農產品中有機磷農藥殘留量

2022-03-02 17:02:12來源：世界杯賽程預測導刊-食安觀察網

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蘇文貴1，祝春梅2，孫立榮2

(1.奇台縣公共檢驗檢測中心，新疆奇台 831800;
2.奇台縣農業技術推廣中心，新疆奇台 831800)

摘　要：為建立農產品中有機磷農藥殘留快速檢測方法，以9種常見有機磷農藥為檢測對象，通過提取奇台縣水果、蔬菜、食用菌等農產品中的有機磷農藥，采用氣相色譜法對其有機磷農藥殘留進行定性與定量檢測，結果顯示，在0.01～1.00 μg/mL濃度範圍內，線性關係良好(相關係數為0.990 6～0.999 6)，能滿足定量檢測相關要求，9種有機磷農藥的加標回收率為70.1%～117.1%，精密度為0.5～3.6，回收率較好。該方法前期處理過程簡單，對測定樣品中有機磷農藥殘留的選擇性及回收率均能夠達到檢測要求，適用於大量樣品檢測。

關鍵詞：氣相色譜;有機磷;農藥殘留;農產品;測定

有機磷農藥是一種廣譜類化學殺蟲劑，廣泛應用於農業生產過程中[1]，能夠有效提高農作物產量，但如果使用不當，則會造成食用農產品中農藥殘留，從而影響到消費者健康[2]，同時也會造成環境汙染等一係列問題[3]。目前，常用於農藥殘留檢測的方法主要有氣相色譜法[4-6]、液相色譜法[7]、液相色譜-質譜聯用[8]和氣相-質譜聯用[9]等方法，其中氣相色譜法因其選擇性高、靈敏度高、操作簡單等特點而廣泛使用[10]。近年來，氣相色譜技術取得了飛速發展，能夠支持多通道檢測與分析[11]，氣相色譜法測定農產品中有機磷農藥殘留的原理簡單來說是以高純氮氣作為流動相，被測物質通過高溫氣化進入特定的毛細管填充柱，被測物質中不同的化合物理化性質不同，與毛細管製柱中的填充物相互作用，各組分在毛細管柱中的流動速度不同，從而實現多種混合物的分離，根據有機磷標準物質的保留時間確定被測物質中相應的化合物，利用火焰光度檢測器(Flame Photometric Detector，FPD)，根據出峰高度及峰麵積進行定量分析。基於此，本研究通過氣相色譜技術對奇台縣常見農產品中有機磷農藥殘留進行檢測，進而對其進行質量監控，為農產品健康綠色生產提供技術支持。

1　材料與方法

1.1　材料與試劑

乙腈(分析純);丙酮(色譜純);氯化鈉(分析純);馬拉硫磷、樂果、二嗪磷、特丁硫磷、磷胺、殺螟硫磷、倍硫磷、毒死蜱和殺撲磷農藥標準品均購自北京德威鈉生物科技有限公司。

1.2　儀器與設備

GC-2014C氣相色譜儀，配製自動進樣器及火焰光度檢測器(FPD)，日本島津儀器有限公司;快速混勻器，江蘇金怡儀器科技有限公司;電子天平，上海菁海儀器有限公司;氮吹儀，上海析安譜實驗科技股份有限公司;內切式勻漿機，廣州儀科實驗室技術有限公司。

1.3　試驗方法

1.3.1　標準工作液製備

取出冷藏的馬拉硫磷、樂果、二嗪磷、特丁硫磷、磷胺、殺螟硫磷、倍硫磷、毒死蜱和殺撲磷農藥標準品，將9種標準品安培瓶在室溫環境中靜置20 min，搖勻後分別準確移取1 mL標準品定容至10 mL容量瓶中，搖勻，得到10 μg/mL混標儲備液，在10 μg/mL混標儲備液基礎上進行逐級稀釋，濃度由高到低，最終配製出濃度為0.2 μg/mL、0.4 μg/mL、0.6 μg/mL、0.8 μg/mL和1.0 μg/mL的混合標準曲線係列溶液。

1.3.2　樣品前處理

分別將蘋果、西葫蘆、平菇等樣品粉碎處理，準確稱取各樣品25.0 g於燒杯中，加入50.0 mL乙腈，在勻漿機上高速勻漿2 min，用濾紙過濾到裝有5～7 g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，蓋上塞子劇烈搖晃1 min，在室溫下靜置30 min分層後，備用。

1.3.3　樣品淨化

準確移取上層清液10.00 mL於試管中，上氮吹儀吹幹(不宜吹太幹)，然後加入2 mL丙酮，在快速混勻器上充分混勻1 min，用約3 mL丙酮分3次衝洗，最後定容至5.0 mL，快速混勻器充分混勻，用2 mL注射器吸取充分混勻的溶液1 mL，過膜，移入氣相色譜進樣瓶中，用於氣相色譜分析。

1.3.4　色譜條件

色譜柱：DB-1毛細管色譜柱(30 mm× 0.25 mm×0.25 μm)。氣化室溫度：220 ℃，不分流進樣，進樣量1 μg/mL;程序升溫：初始溫度90 ℃，保持2.0 min，以8 ℃/min升至150 ℃，保持2.0 min，以8 ℃/min升至250 ℃，保持8.0 min;流速：1.38 mL/min;進樣量：1 μL;檢測器溫度：250 ℃，尾吹氣流量為3 mL/min。

2　結果與分析

2.1　定性分析

在相同氣相色譜條件下單獨對9種有機磷農藥標準溶液進行檢測，記錄每種有機磷農藥的色譜峰保留時間，以此為對這9種有機磷農藥檢測的定性依據。再采用丙酮對上述混合標準物進行稀釋，使得各成分濃度均為1.0 μg/mL，製備標準工作液，按照1.3.4所述的色譜條件進行檢測，結果如圖1所示，由於磷胺有順、反兩種異構體，且磷胺一般都是2種異構體的混合物，所以磷胺分別在16.967 min和18.846 min出現2個色譜峰，本次定性實驗中9種有機磷農藥的保留時間相差較大，各組分得到很好的分離，有利於進行定性分析，也適用於利用混合標準溶液進行定性分析。

2.2　定量分析

在上述所建立的方法基礎上，采用標準曲線法對9種有機磷農藥殘留量進行定量分析。分別配製9種有機磷農藥的標準溶液，確定進樣濃度範圍為0.01～1.00 μg/mL，濃度點分別為0.2 μg/mL、0.4 μg/mL、0.6 μg/mL、0.8 μg/mL和1.0 μg/mL，並進行氣相色譜檢測，以目標檢測物色譜峰麵積及其對應標準物濃度為依據，繪製標準曲線，見表1。研究發現，在0.01～1.00 μg/mL濃度範圍內，待測物線性關係良好(0.990 6～0.999 6)，能夠較好滿足檢測需求。

2.3　加標回收試驗與精密度檢測

加標回收率可以反映樣品在整個實驗流程中的損失程度，回收率越高，證明被測組分的損失少，實驗分析結果就更接近真實值。農藥殘留檢測過程常用樣品加標回收進行質量控製。為了對該方法的回收效率及精密度進行驗證，選擇已測定的不含這9種目標有機磷農藥殘留的蔬菜樣本黃瓜為背景，分別加入9種有機磷農藥殘留濃度為0.4 μg/mL、0.6 μg/mL的工作液，充分混勻後按照本試驗建立的方法進行檢測，每個濃度重複測定6次，並計算各待測樣本的回收率及精密度，結果見表2。9種有機磷農藥的加標回收率為70.1%～117.1%，精密度為0.5～3.6，回收率與精密度均符合痕量檢測分析的相關要求，能滿足對於農藥殘留檢測的需求。