《世界杯賽程預測 導刊》刊號:CN11-5478/R 國際:ISSN1674-0270

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塑化劑遷移國內研究現狀及發展趨勢

2017-05-11 10:14:47來源:

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□ 王照友 承德市雙橋區市場監督管理局
□ 胥小榮 李小盼 陳海紅 河北省承德市食品藥品檢驗檢測中心
摘 要:本文討論了國內對塑化劑的研究進展情況,並對未來防範與控製食品特別是白酒接觸塑料製品發生塑化劑遷移進行了展望。
關鍵詞:塑化劑 現狀 展望
食品接觸材料又稱食品包裝材料,常見英文縮寫為FCMs(Food Contact Materials)。作為食品的“貼身衣物”,FCMs亦被稱是“特殊食品添加劑” [1]。在與食品接觸的過程中,食品接觸材料及製品中的有毒有害物質會遷移並滲入至食品中,造成食品汙染。
1 白酒中的塑化劑
在現代白酒工業領域內,生產過程中大多已經淘汰了傳統血料容器的使用,取而代之的是使用塑料或不鏽鋼容器等堅固耐用的材料。特別是在生產過程中使用的輸酒管線,塑料製品以其優良的可塑性和伸展性得以廣泛使用。從提供輸送動力的輸酒泵內小墊片,到白酒灌裝時與酒瓶接觸的灌裝頭都普遍使用塑料製品。
塑化劑又稱增塑劑,其品種有鄰苯二甲酸酯類、對苯二甲酸酯類、脂肪酸酯類、烷基磺酸苯酯類和氯化石蠟等,其中以鄰苯二甲酸酯類(Phthalic Acid Esters,縮寫PAEs,又稱酞酸酯)所占比例最大,其產量約占增塑劑總產量的70% [2]
2 研究現狀
2.1 鄰苯二甲酸酯的來源研究
塑化劑存在於日常生活中所接觸的塑料、化妝品、衣服、玩具及食品中。徐希柱等人研究認為,鄰苯二甲酸酯的來源主要包括自然來源和人工合成。研究認為人工合成主要通過萘或二甲苯氯代為鄰苯二甲酸酐,再通過化學反應與相應的醇結合產生,自然來源主要為微生物的合成產生。王紅等人對白酒中的塑化劑來源進行了分析,認為鄰苯二甲酸酯類增塑劑在乙醇中遷移率較高,在白酒生產加工及儲藏等過程不可避免,並對減少塑化劑的產生提出了相應措施。
賀濤等人對飲用水源地的塑化劑汙染情況進行了探討,通過研究南方某備用水源地枯水期的水質情況發現,該地相對國內外同類地區鄰苯二甲酸酯的濃度偏高,需要對水源地的環境進行風險評估和管理,以降低鄰苯二甲酸酯類物質的風險。王紅芬等人對環境中鄰苯二甲酸類物質的汙染現狀進行了分析,列舉了環境中的汙染狀況及其對人體和動物的危害,並提出了預防措施。
傳統的白酒釀造工藝中不需要添加塑化劑。隨著白酒工業的發展,塑料製品逐步應用到白酒生產線及包裝儲存過程中,白酒輸送過程中涉及到的輸酒管線、酒泵泵頭涉及到的進出乳膠管或墊片、白酒儲存過程中用到的塑料接酒桶、釀酒過程中用於密封酒缸使用的塑料布、成品酒包裝使用的塑料內蓋、成品包裝用塑料袋或塑料瓶(桶)等,都是塑化劑進入白酒中的途徑。
2.2 鄰苯二甲酸酯的毒性研究
靳秋梅等人的研究認為鄰苯二甲酸酯是一類環境雌激素物質,國際癌症研究所(IARC)已經將DEHP列為潛在促癌劑,認為其具有生殖毒性和發育毒性 [3]。張靜等人的研究認為,鄰苯二甲酸酯類增塑劑廣泛存在於人們日常生活中接觸的各類玩具、兒童用品、食品接觸材料和紡織品等,攝入途徑多,暴露量大,因此存在較高的健康風險。
張娜研究了4種鄰苯二甲酸酯類物質(DBP、DEP、DOP和DEHP),通過對須根類植物的萌發率及根伸長抑製率兩方麵在個體及生理水平進行評價,得出DBP比DEP、DOP、DEHP更易使作物受害,具有明顯的生殖毒性及發育毒性。楊電明對鄰苯二甲酸酯作用於昆明小白鼠神經幹細胞和骨髓幹細胞進行了研究,認為DBP、DEHP和DEP對骨髓幹細胞能夠產生明顯的損傷,影響細胞增殖,對神經幹細胞及骨髓幹細胞有很強的毒性作用。曹國洲等人對鄰苯二甲酸酯類物質在食品接觸材料中的使用進行了風險評估,認為人體暴露於塑化劑的劑量已構成健康風險,建議限製鄰苯二甲酸酯類物質在食品接觸材料中的使用。
2.3 鄰苯二甲酸酯的檢測方法研究
曹國慶對白酒中塑化劑的危害及檢測方法進行了概述,介紹了白酒中塑化劑的來源及其危害,提出了塑化劑的質譜碎片離子定性及定量的依據,列出了色譜分離的條件及質譜圖 [4]。王明林等人利用基質固相分散-氣相色譜質譜法測定了蔬菜中的5種鄰苯二甲酸酯類物質,並提出蔬菜樣品的前處理方法采用經弗羅裏矽土和石墨化炭黑研磨均勻後,用乙酸乙酯淋洗淨化。王超英等人采用固相微萃取方法對大氣樣品進行處理,使用高效液相色譜儀測定環境中痕量鄰苯二甲酸酯,提出了固相微萃取優化的條件。盧春山等人研究了超聲提取-固相萃取淨化/GC-MS分析方法,考察了不同類食品的提取、淨化方法,研究結果表明淨化後食品萃取液的基質去除率達到80%。王粟明提出依據食品基質的特點建立不同的前處理方法,對於植物醬菜類食品采用超聲提取和液液萃取方法處理樣品,認為樣品經過雙重淨化檢測結果能夠取得較好效果。陶然選定了鄰苯二甲酸酯類物質中的10種成分采用紫外分光度法、高效液相色譜、氣相色譜等分析儀器建立了同時測定食品中10種鄰苯二甲酸酯類化合物殘留的分析方法。龐世敏等人采用超聲萃取-氣相色譜法測定食品包裝保鮮袋材料中的鄰苯二甲酸酯類增塑劑,優化了樣品前處理方法,認為甲苯溶劑超聲萃取效果較好。俞雄飛等人研究應用傅立葉變換紅外光譜法實現聚氯乙烯及鄰苯二甲酸酯類增塑劑的快速鑒別。汪瑗等人建立了薄層掃描測定鄰苯二甲酸酯類化合物(DMP、DEP、DBP和DEHP)的方法,分別用環己烷浸泡塑料輸液器材,超聲提取處理,分離效果好,可同時測定塑料輸液器材及袋內葡萄糖液中鄰苯二甲酸3二(2乙基)-己基酯。
3 食品中塑化劑研究展望
2012年的白酒中存在塑化劑事件曝光後, 世界杯賽程預測監管部門要求白酒企業徹查生產環節。2013年,國家食品藥品監督管理局發布《關於進一步加強白酒質量安全監督管理工作的通知》,要求各級 世界杯賽程預測監管部門進一步加強白酒質量安全監督管理,將塑化劑項目納入食品許可發證審核內容,督促企業切實保障白酒質量安全。有研究表明,塑料容器和塑料管道是白酒中塑化劑產生的根源,因此,白酒生產企業嚴禁使用塑料製品用於盛裝、輸送白酒,所有車間輸酒管線限期更換為不鏽鋼材料,嚴防塑料製品直接接觸酒體導致鄰苯二甲酸酯類物質的遷移發生。白酒生產企業將淘汰涉塑類輸送管線和容器,逐步使用不鏽鋼材質管線和容器進行組織生產,通過減少白酒直接接觸塑料製品的途徑,避免造成酒體汙染。鄰苯二甲酸酯類物質也會隨著化工工業的發展逐步退出食品接觸材料生產領域。
同時,為了發展塑化劑含量快速檢測技術,竇懷智等人通過研究利用FAIMS(強場非對稱波形離子遷移譜)芯片搭建的檢測設備,成功實現了對白酒中DEHP和DINP的快速檢測 [5]。方便快捷的檢測技術,可以有效保證產品質量的監督,便於白酒生產企業在生產過程中隨時監督酒體中的鄰苯二甲酸酯類物質的含量,幫助生產企業采取有效措施防範塑化劑發生遷移或汙染酒體。與塑化劑的國標方法檢測相比,快速檢測技術成本低、效率高,能夠在篩查過程中大大減少檢驗檢測工作量。
由於PAEs不僅僅存在於塑料製品中,甚至在空氣和水中都含有PAEs成分,所以趙晶等人采用曝氣生物濾池分別對塑化劑DHP和DEHP進行生物降解處理,去除率分別達到95.5%和90.3%,並推測了PAEs的可能降解途徑。因此,未來白酒企業對於如何去除酒體中的PAEs成分將成為研究的重要課題。
參考文獻:
[1] 張岩,王麗霞,李揮等.食品接觸材料安全性研究進展與相關法規[J].塑料助劑,2009,03:16-18.
[2] 方程冉,陳川龍,項碩等.鄰苯二甲酸酯類增塑劑降解研究進展[J].浙江科技學院學報,2006,18(4):186-190.
[3] 靳秋梅,孫增榮.鄰苯二甲酸酯類化合物的生殖發育毒性[J].天津醫科大學學報,2004,10(增刊):15.
[4] 曹國慶.白酒中塑化劑的危害與檢測方法概述[J].科技資訊,2012年36期:75.
[5] 竇懷智,江濤,張曉冬等.新型離子遷移譜技術應用於白酒中塑化劑的檢測[J].分析儀器,2014年第1期:88-92.

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