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基於QuEChERs-GC-MS/MS法同時測定茶青中38種農藥殘留

2021-11-29 14:47:45 來源: 世界杯賽程預測 導刊

基於QuEChERs-GC-MS/MS法同時測定
茶青中38種農藥殘留
羅先錕，何 江，黃義彬
（貴陽市農產品質量安全監督檢驗測試中心，貴州貴陽 550081）
摘 要：茶葉富含對人體有益的茶多酚、生物堿等化合物，對茶青農藥殘留的控製關乎茶葉品質和人體健康。本研究基於QuEChERS方法，以茶青為樣品，綜合考慮前處理過程中農藥限量、提取和淨化等因素，降低有機酸、維生素、色素等複雜基質幹擾，優化色譜和質譜條件，建立高效、經濟、準確測定茶青中38種農藥殘留的方法。
關鍵詞：茶葉質量安全；QuEChERs；氣相色譜-質譜聯用；農藥殘留
茶葉是我國特色農產品，備受消費者青睞。然而，茶葉中的農藥殘留問題經常引發媒體關注，茶葉質量安全成為茶產業健康發展的重要議題。茶青是茶葉生產的原材料，茶青中農藥殘留狀況直接影響茶葉的質量安全，QuEChERs-GC-MS/MS法集合高效、經濟、準確的特點，檢測茶青中多農藥殘留，能更好降低有機酸、維生素、色素等物質幹擾，為茶葉質量安全和風險預警提供技術支持[1-3]。
1 材料與方法
1.1 材料與儀器
乙腈、丙酮、甲苯，色譜純，購自美國賽默飛世爾科技公司；QuEChERS試劑盒（提取劑、淨化劑）、石墨化碳黑（GCB），購自日本島津公司；38種農藥標準物質（吡蚜酮、蟲蟎腈、甲基對硫磷、氯唑磷、滅線磷、氰戊菊酯、三氯殺蟎醇、水胺硫磷、氯氰菊酯、滴滴涕（4種）、溴氰菊酯、殺螟硫磷、氟氰戊菊酯、六六六（4種）、氯菊酯、苯醚甲環唑、硫丹（2種）、噻嗪酮、噠蟎靈、聯苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、毒死蜱、殺撲磷、炔蟎特、丙溴磷、百菌清、西瑪津、莠去津、氟氯氰菊酯），均購自北京壇墨質檢科技股份有限公司。
7890A-7000C型氣相色譜-串聯質譜儀，美國安捷倫科技有限公司；PL303型分析天平，瑞士梅特勒-托利多公司；CF15RX型離心機，日本日立公司；Milli-Q型超純水淨化儀，德國默克化工技術有限公司；N-EVAP-112型氮氣蒸發儀，美國OI公司；VORTEX2型旋渦振蕩器，德國IKA公司。
1.2 實驗方法
1.2.1 標準溶液配製
混合標準儲備液。分別準確移取1.00 mL單個農藥標準物質（1 000 μg/mL）至50 mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度，配製成20 μg/mL的混合標準儲備液，保存在-18 ℃環境下。
茶青基質混合標準工作液。用空白樣品提取液配製成10 μg/L、25 μg/L、50 μg/L、100 μg/L、200 μg/L和400 μg/L的茶青基質混合標準工作液，用於農藥標準工作曲線的製作。
1.2.2 樣品前處理
茶青均質，稱取10 g試樣（精確至0.01 g），於50 mL
塑料離心管中，加入10 mL超純水，還原30 min，加入20 mL乙腈-甲苯（3∶1），劇烈振搖1 min，加入QuEChERS鹽析試劑（4 g硫酸鎂和1 g氯化鈉），劇烈振搖1 min，充分混勻，8 000 r/min離心10 min。
分取10 mL上清液於QuEChERS d-SPE淨化管中，淨化試劑為1 200 mg硫酸鎂、400 mg C18、400 mg N-丙基乙二胺固相吸附劑（PSA）、400 mg GCB，劇烈振搖1 min，
8 000 r/min離心10 min，取5 mL上清液於5 mL刻度離心管中，在氮氣蒸發儀上用40 ℃水浴吹至近幹，用1 mL丙酮定容，旋渦混勻後，經0.22 μm通用型濾膜過濾，裝入
1.5 mL樣品瓶，待GC-MS/MS上機測定。
1.3 儀器條件
1.3.1 色譜條件
色譜柱：Agilent VF-1701ms色譜柱（30 m×0.25 mm×
0.25 μm）；溫度：進樣口220 ℃，輔助加熱器280 ℃；柱溫（程序升溫）：初始100 ℃保持1 min，以40 ℃/min升到170 ℃，再以10 ℃/min升到280 ℃，保持5 min；進樣方式：脈衝不分流進樣，進樣體積2 μL；運行時間：27.5 min。
1.3.2 質譜條件
高靈敏度電子轟擊電離源（EIEX）：離子源溫度230 ℃，發射電流35 μA，電離能量-70 eV；采集模式：多反應監測（MRM），四級杆150 ℃；溶劑延遲：3.75 min。38種農藥組分定量、定性離子對和碰撞電壓，見表1。
2 結果與分析
2.1 有機提取液的選擇
QuEChERS法處理含水量低的農產品時（如大米、小麥、茶葉等），需在處理過程中加水並適當減少取樣量。本研究在樣品中加入10 mL水，還原30 min。茶青中基質複雜，含有大量的有機酸、茶多酚、生物堿、色素類等大分子物質，為了獲得更好的提取效果，參考《 世界杯賽程預測國家標準 植物源性食品》（GB 23200.113—2018）中208種農藥及其代謝物殘留量的測定方法，樣品提取時加入不同比例的乙腈-甲苯（1∶0、2∶1、3∶1）作為提取試劑，加入甲苯後提取效率明顯提高[4-6]。加標回收實驗顯示，2∶1和3∶1比例的乙腈-甲苯提取時，大多數農藥殘留組分響應值最高，加標回收率好。因甲苯屬有毒化合物，且具強刺激性，應在實驗中減少用量，所以選擇乙腈-甲苯（3∶1）提取茶青中38種農藥殘留。
2.2 GCB淨化效果討論
QuEChERS法能有效去除茶青中豐富的茶多酚、糖類、脂類等幹擾物質，達到淨化樣品的目的。其中，無水硫酸鎂主要促進水相和有機相的分離，PSA主要用於去除茶葉中的糖類和脂肪酸類物質幹擾，C18主要用於去除脂類和非極性物質幹擾。但茶葉中豐富的色素、生物堿等物質，對GC-MS/MS測定造成了嚴重幹擾，GCB對色素類物質的淨化效果明顯，能有效去除色素類物質幹擾，減輕茶堿、糖和脂類大分子物質的影響，GCB淨化的茶青樣品，大多數農藥組分的靈敏度和準確性都更好。但GCB淨化對菊酯類農藥有吸附現象，因菊酯類農藥在茶青中的強基質增強效應，減輕了GCB吸附菊酯類農藥的影響。GCB淨化的茶青樣品中，農藥加標回收率均在70%～110%，說明GCB能有效去除茶青中複雜基質的影響[7-8]。
2.3 方法評價
38種農藥組分在10～400 μg/L濃度範圍內，線性回歸方程、準確度和精密度，如表2所示。由表2可知，所有農藥線性關係良好，加標回收率達到要求，相對標準偏差（RSD，n=6）在20%範圍，實驗方法穩定性好、精密度高，適用於茶青樣品檢測。
3 結論
QuEChERS法處理茶青樣品時，選擇乙腈-甲苯（3∶1）作為提取溶液，加入400 mg GCB，以提高38種農藥的提取效率和淨化效果，降低生物堿、有機酸、色素類等大分子物質的幹擾。通過優化氣相色譜條件，總采集時間降到
27.5 min，結合質譜端MRM采集方法，使GC-MS/MS能同時在短時間內準確測定茶青樣品中38種農藥殘留，提高了方法靈敏度和準確性，可及時指導茶園規範使用農藥，保障茶葉質量安全。
參考文獻
[1]李穎.26款知名茶葉農殘檢測12款含禁用農藥[J].中國質量萬裏行,2016(11):60-62.
[2]劉新,張穎彬,潘蓉,等.我國茶葉加工過程的質量安全問題及對策[J].食品科學技術學報,2014,32(2):16-19.
[3]王越.QuEChERS方法在茶葉農殘檢測中的應用[J].農業與技術,2017(11):18.
[4]陳瓊,喻芳,張惠,等.QuEChERS法處理結合液質法測茶葉中多種農殘[J].廣州化工,2015,43(16):143-146.
[5]施傑,來慶華,郭思聰,等.茶葉農藥殘留與檢測技術[J]. 世界杯賽程預測質量檢測學報,2019(5):1243-1249.
[6]國家衛生健康委員會，農業農村部,國家市場監督管理總局.世界杯賽程預測 國家標準 植物源性食品中208種農藥及其代謝物殘留量的測定 氣相色譜-質譜聯用法:GB 23200.113—2018[S].北京:中國標準出版社,2018.
[7]高藝羨,陳萍虹,聶丹丹.氣相色譜-串聯質譜雙內標法測定茶葉中53種農藥殘留[J].色譜,2018,36(6):531-540.
[8]黃霞,宋瑩,張耀海,等.QuEChERS-GC/MS快速檢測柑橘中50種農藥殘留[J].食品科學,2011,32(18):268-273.
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