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16 種鄰苯二甲酸酯在不同極性溶劑中提取率與辛醇水分配係數的關係

2021-08-17 22:25:27 來源:

　　16 種鄰苯二甲酸酯在不同極性溶劑中的
　　提取率與辛醇水分配係數的關係
　　姚少芳1.2.，陸慧珍1;2.3
　　（1.廣東省食品工業研究所有限公司，廣東廣州 511442;2.廣東省食品質量監督檢驗站，廣東廣州 51442;
　　3.廣東省食品工業公共實驗室，廣東廣州 511442）
　　摘 要∶本文以食用油作為基質，采用極性溶劑乙腈提取，非極性溶劑正己烷萃取，得到16種鄰苯二甲酸酯類化合物及其內標的回收率，確定 16種鄰苯二甲酸酯在不同極性溶劑中的提取率與辛醇水分配係數的關係; 在極性溶劑中，對於低1g Kow（lg Kow < 5）的PAEs（DMP、DEP、DIBP、DBP、DMEP、DEEP、BBP、DBEP、DPHP及其對應的內標），由於其脂溶性較小，不易被非極性溶劑萃取，而對於高lg Kow（lg Kow >5）的PAEs（BMPP、DPP、DHXP、DCHP、DEHP、DNOP、DNP及其內標）
　　由於其脂溶性較大，更易被非極性溶劑萃取。
　　關鍵詞∶鄰苯二甲酸酯;極性;辛醇水分配係數
　　鄰苯二甲酸酯（Phthalate Esters, PAEs）,又稱猷酸酯， 是鄰苯二甲酸衍生物，化學結構係由一個剛性平麵芳炷與兩 個可塑的非線性脂肪側鏈組成，一般為無色油狀粘稠液體。 PAEs主要用作塑料增塑劑和軟化劑，以提高製品的可塑性和 強度凱PAEs為弱極性至中等極性的_類化合物，水溶性低, 易溶於乙睛、正己烷、二氯甲烷、丙酮等大部分有機溶劑図。
　　辛醇水分配係數（Octanol-Water Partition Coefficient,Kow） 為某一化合物在正辛醇與水相中濃度之比，即化合物在辛醇 相中的平衡濃度與水相中該化合物非離解形式的平衡濃度 的比值。正辛醇是一種長鏈烷姪醇，在結構上與生物體內的 碳水化合物和脂肪類似，因此，可用辛醇水分配體係來模擬 研究生物-水體係。有機物的辛醇水分配係數是衡量其脂溶 性大小的重要理化性質。
　　目前文獻報道的PAEs的檢測方法有氣相色譜法円、高 效液相色譜法旳、氣相色譜-質譜法團、液相色譜-質譜 法旳等。其中，質譜法因靈敏度高、抗幹擾能力強等優勢， 在PAEs的檢測中應用廣泛。結合GC-MS在易揮發化合物 定性定量方麵的優良性能，釆用GC-MS進行檢測。
　　1材料與方法
　　1.1材料、儀器與試剤
　　食用油（市售）；Agilent 7890B-5977B氣相色譜-質譜 聯用儀（美國Agilent公司，配EI離子源）；SIGMA 3K15 台式高速冷凍離心機（德國SIGMA公司）；IKA MS3 basic 渦旋混合器（德國IKA公司）；ME204E萬分之一天平（廣 州市東南科技創科技有限公司）；乙睛（色譜純）、正己烷（色 譜純）均購於美國Honeywell公司；16種鄰苯二甲酸酯混標 （純度均高於95%）:北京曼哈格生物科技有限公司；16種 鄰苯二甲酸酯危代同位素混標（純度均高於95%）:北京曼 哈格生物科技有限公司。
　　1.2測定方法
　　1.2.1色譜條件
　　色譜柱,DB-5MS石英毛細管柱（30 mx0.25 mmx0.25 進樣口溫度：260。。傳輸線溫度：290 P；進樣方式：不 分流進樣，進樣量：1 UL；載氣：氫氣（純度N 99.999%）, 流速：1 mL/min；升溫程序：60 °C保持1 min,以20 °C /min 升至220 °C,保持1 min,以5 °C/min升至260 °C,保持 1 min,以 20 °C /min 升至 290 °C,保持 8 min。
　　1.2.2質譜條件
　　電子轟擊離子源（EI）:電離能量70 eV,離子源溫度 230 °C,四級杆溫度150 °C,溶劑延遲時間：5 mm,質譜 監測方式：選擇離子掃描模式（SIM） , 16種鄰苯二甲酸酯 類化合物及其內標的特征離子見表1。
　　1.2.3樣品前處理方法
　　稱取0.5 g（精確至0.000 1 g）食用油於玻璃離心管中，加5 mL正己烷飽和的乙臘，渦旋1 min,加2mL乙臘飽和的正己烷，渦旋30s,4000 r/min離心5min,取乙腈層於另一玻璃離心管，加2mL乙腈飽和的正己烷，渦旋30s,4000r/min離心5min,棄去正已烷層，再加2mL乙腈飽和的正己烷，渦旋30s,4000r/min離心5min,乙腈層供GC-MS分析。
　　1.2.4 混合標準溶液配製
　　分別稱取PAEs及其內標標準品10mg(精確至0.1mg),用正己烷定容至10mL容量瓶，配製成1000 μg/mL的標準
　　儲備液，於－18℃避光保存。使用前稀釋得到0.01μg/mL、0.02 μg/mL、0.05 μg/mL、0.10 ug/mL 和0.20 μg/mL 且內標濃度為0.1ug/mL混合標準工作溶液。
　　2 結果與分析
　　2.1 提取劑與萃取劑的選擇
　　由於鄰苯二甲酸酯能溶於乙腈和正己烷，兩者極性相反且不互溶，而油脂不溶於乙腈但能很好地溶解於正己烷中，故食用油作為樣品時，選擇乙腈作為提取劑，正己烷作為萃取劑。
　　2.2 16種鄰苯二甲酸酯及其內標的平均回收率
　　選取陰性樣品按1.2.3的步驟進行加標回收實驗，16種鄰苯二甲酸酯及其內標經不同次數正已烷萃取後的平均回收率（n=6)見表2.DMP、DEP、DIBP、DBP、DMEP、DEEP、BBP、DBEP、DPHP及其對應的內標隨著正已烷萃取次數的增加，其回收率沒有太大的區別，而 BMPP、DPP、DHXP、DCHP、DEHP、DNOP、DNP及其內標，隨著正己烷萃取次數的增加，其回收率逐漸減少。
　　2.3 16種鄰苯二甲酸酯在不同極性溶劑中的回收率與辛醇水分配係數的關係
　　由表2、表3知，PAEs水溶性低而易溶於有機試劑。 對於低 lg Kow（lg Kow < 5）的 PAEs（DMP、DEP、DIBP、 DBP、DMEP、DEEP、BBP、DBEP> DPHP 及其對應的內標）， 由於其脂溶性較小，不易被非極性溶劑萃取，故在極性溶劑 中，隨著非極性溶劑萃取次數的增加，其回收率並未有太大 的區別，穩定在80%〜120%,而對於高lgKow（lgKow>5） 的 PAEs（BMPP、DPP、DHXP、DCHP、DEHP、DNOP、 DNP及其對應的內標），由於其脂溶性較大，更易被非極性 溶劑萃取，在極性溶劑中，隨著非極性溶劑萃取次數的增加， 其回收率逐漸減少[7]o
　　3結論
　　在極性溶劑中，低lg Kow（lg Kow < 5）的PAEs（DMP、 DEP、DIBP, DBP、DMEP、DEEP、BBP、DBEP、DPHP 及其對應的內標）由於其脂溶性較小，不易被非極性溶劑 萃取，而高 lg KowClg Kow > 5）的 PAEs（BMPP、DPP,DHXP, DCHP、DEHP、DNOP, DNP 及其內標)由於其 脂溶性較大，更易被非極性溶劑萃取。
　　參考文獻
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