氣相色譜-質譜聯用法測定綠茶中4種菊酯類殺蟲劑農藥殘留量

吳永鎧

(汕頭市食品檢驗檢測中心，廣東汕頭 515041)

摘　要：采用乙腈提取綠茶試樣，經固相萃取柱淨化後用乙腈-甲苯液洗脫，濃縮樣液用正己烷複溶後加入內標上機測定，建立了GC-MS法測定綠茶中4種菊酯類農藥殘留量。結果顯示4種農藥在0.05～10.0 mg/kg範圍內，線性關係良好;檢出限在0.004 0～0.015 0 mg/kg，定量限在0.012 5～0.050 0 mg/kg;加標回收率在93.4%～97.3%，在1.6%～3.5%;該法準確度高、精密度好，適用於綠茶中4種菊酯類農藥殘留量測定。

關鍵詞：GC-MS;綠茶;農藥;殘留

綠茶是采取茶樹的新葉或芽，未經發酵，經殺青、整形、烘幹等加工流程製作而成，富含茶多酚、兒茶素、咖啡堿、氨基酸、維生素等功效物質，深受人們喜愛，尤其是常飲綠茶有助於抗衰老、降血脂、減肥和防癌。但為達到除蟲除草等目的，茶園會通過噴灑超出國家最大允許使用限量的農藥，如氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯等[1-2]。為保障消費者人身安全，有必要加強茶葉中農藥殘留量的監督

檢驗。

本文采用具有準確度高、靈敏度好、抗雜質幹擾強等特點[3-5]的GC-MS法進行測定，擬建立4種易濫用菊酯類農藥的選擇性多殘留檢測方法，以滿足不同綠茶樣品、不同農藥殘留監測的要求，為綠茶產品質量安全監管提供科學技術依據。

1　材料與方法

1.1　儀器與試劑

Agilent 8890-5977B氣質譜聯用儀(配電子轟擊源EI)，安捷倫公司;BUCHI R-200型旋轉蒸發儀，BUCHI公司;H1650R型台式高速冷凍離心機，長沙湘儀離心機儀器有限公司。

4種菊酯類(氯菊酯、氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、氰戊菊酯)標準物質和內標物環氧七氯，購自德國Dr.Ehrenstorfer公司;乙腈、甲苯、正己烷、丙酮，均為色譜純，購自Fisher公司;乙腈-甲苯混合液(3∶1，體積比);cleanert TPT固相萃取柱，購於天津博納艾傑爾科技有限公司。

1.2　GC-MS條件

色譜柱：HP-5ms(30 m×0.25 mm×0.25 μm);載氣：氦氣，純度99.999%以上，流速為1.2 mL/min;進樣量1 μL;進樣方式：不分流進樣;進樣口溫度290 ℃;溶劑延遲時間5 min。色譜柱溫度：40 ℃保持1 min，以30 ℃/min程序升溫至190 ℃，再以5 ℃/min升溫至300 ℃，保持5 min。離子源溫度230 ℃;MS接口溫度280 ℃;選擇離子監測：檢測離子參數見表1。

1.3　樣品前處理

1.3.1　提取

準確稱取粉碎成粉末綠茶試樣5.0 g置於50 mL離心管中，加入15 mL乙腈，超聲波(功率600 W，頻率25 kHz)萃取10 min，10 000 r/min離心5 min，取上清液於200 mL雞心瓶中;殘渣再加入15 mL乙腈，重複超聲萃取1次，10 000 r/min離心5 min，合並二次萃取液，40 ℃旋轉蒸發至1 mL左右，待淨化。

1.3.2　淨化

在cleanert TPT固相萃取柱中加入2 cm左右無水硫酸鈉，將待淨化液轉移至固相萃取柱中，收集流出液;用2 mL乙腈-甲苯混合液洗滌雞心瓶，洗滌液轉移至淨化柱中，重複3次，再用25 mL乙腈-甲苯洗滌淨化柱，合並所有流出液;於40 ℃旋轉蒸發近幹，用正己烷溶解並定容至1 mL，加入35 μg/mL環氧七氯內標液20 μL，混勻後用0.22 μm有機係濾膜過濾，濾液供GC-MS測定。

2　結果與分析

2.1　線性關係、檢出限和定量限

用正己烷分別配製質量濃度在0.05～10.0 mg/kg的4種菊酯類農藥標準工作溶液，按1.2中GC-MS條件繪製標準工作曲線見圖1和表2。從圖1和表2可知，4種農藥在0.05～10.0 mg/kg範圍內，線性關係良好，相關係數(2)均≥0. 997 2;以3倍信噪比計算4種農藥的檢出限()在0.004 0～0.015 0 mg/kg，以10倍信噪比計算4種農藥的定量限(s)在0.012 5～0.050 0 mg/kg。

2.2　精密度和回收率

在空白綠茶試樣中分別添加不同濃度水平的4種農藥標準溶液，經GC-MS法進行加標回收及精密度分析。從由表3中可知，在0.05～10.00 mg/kg的線性範圍內，4種菊酯類農藥加標回收率在93.4%～97.3%，在1.6%～3.5%。

2.3　實際樣品測定

采用本文所建GC-MS法對汕頭市隨機抽樣的10種不同廠家的綠茶樣品進行4種農藥殘留量進行檢驗。結果表明：氯菊酯、氯氰菊酯、氟氰戊菊酯和氰戊菊酯均為未檢出。

3　結語

采用乙腈提取綠茶試樣，經固相萃取柱淨化後用乙腈-甲苯液洗脫，濃縮樣液用正己烷複溶後加入內標，采用GC-MS內標法進行測定，建立了GC-MS法測定綠茶中4種菊酯類農藥殘留量的檢測方法，該法準確度高、精密度好。

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