氣相色譜法測定大米中多種農藥殘留量

申　磊

(株洲市食品藥品檢驗所，湖南株洲 412000)

摘　要：本文選用QuEChERS法淨化-氣相色譜法，對大米中6種農藥殘留展開檢測。結果表明，0.01～2.00 μg/mL

範圍內，待測物質線性關係良好(0.993 5～0.998 7)，與定量分析要求相適應。6種農藥加標回收率為78.6%～117.3%，精密度為6.8%～12.8%，均與檢測要求相適應。方法檢出限確定為0.01～0.10 mg/kg。采用該方法檢測大米中6種農藥殘留時，在檢出限、回收率及精密度等方麵的試驗結果均令人滿意，與大米農藥殘留檢驗要求相適應。該方法相對於其他方法而言，操作更簡單，且節能環保，成本消耗低，省時高效，值得大力推廣。

關鍵詞：氣相色譜法;大米;農藥殘留;測定

大米在種植與儲存中由於農藥施用不合理，極有可能出現農產品中農藥殘留超標的情況。目前，測定大米中農藥殘留的方法主要有液相色譜法、氣相色譜法等。其中，氣相色譜儀近年來取得了突破性發展，支持多個檢測通道同時分析。基於此，本文選用了QuEChERS法淨化-氣相色譜法，對大米中6種農藥殘留展開檢測。

1　材料與方法

1.1　材料與試劑

材料：大米;聚四氟乙烯離心管(2 mL、50 mL);硫酸鎂(分析純);C18固相分散淨化劑(60 μm);PSA固相分散淨化劑(40 μm);氯化鈉(分析純)[1]。

試劑：乙腈(色譜純);6種農藥標準品：純度92.1%～99.9%(均購自農業部)。

1.2　儀器與設備

電子分析天平，XSE 105Du，梅特勒-托利多集團0.01 mg感量;氣相色譜儀(ECD檢測器)：Agilent Tech 7890B，

安捷倫科技(中國)有限公司;高速冷凍離心機，ST16R，賽默飛世爾科技(中國)有限公司;渦旋混合器(MS3)。

1.3　實驗方法

1.3.1　配製標準儲備液

精確量取6種農藥標準品各0.10 mg，通過正己烷溶解之後，完成單標準儲備液的配製，質量濃度為1 000 μg/mL，避光保存至冰箱內(4 ℃)。

1.3.2　配製標準工作液

結合相應的檢測要求，通過正己烷的使用逐級稀釋儲備液，劃分為3組農藥，第1組包含氟丙菊酯和氯氰菊酯，進行混合標準工作溶液的配製，質量濃度分別為0.1 μg/mL、

0.5 μg/mL、1.0 μg/mL、1.5 μg/mL和2.0 μg/mL;第2、3組分別包含三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯和六氯苯、五氯硝基苯，進行混合標準工作溶液的配製，質量濃度分別為0.02 μg/mL、0.05 μg/mL、0.10 μg/mL、0.20 μg/mL和0.50 μg/mL，待標準曲線繪製使用。

1.3.3　樣品處理

大米樣品經均質器搗碎後，精確稱取5.0 g置於離心管

(50 mL)內，依次加入12 mL去離子水和10 mL乙腈，混合均勻後再次渦旋混合2 min，加入無水硫酸鎂和氯化鈉各

4 g、1 g，再次持續2 min渦旋混合，最後進行離心(5 min，

4 000 r/min)。

1.3.4　樣品淨化

精確量取1.0 mL上清液，置於離心管(2 mL，提前加入25 mg C18和PSA、150 mg硫酸鎂)，持續2 min渦旋混合，上機離心(5 min，4 000 r/min)[2]。用自動進樣瓶裝置上清液後，待測。

2　結果與分析

2.1　色譜條件

擬除蟲菊酯類：HP-35石英毛細管柱(30 m×0.32 mm，

25 µm);純度大於99.99%的氮氣作為載氣，流速

1.8 mL/min;進樣量1 μL，采用不分流進樣[3]。色譜柱溫度100 ℃的條件下保持1 min，後續升高至280 ℃，每分鍾變化幅度控製在30 ℃，達到預期溫度後維持15 min，進樣口、檢測器溫度分別為250 ℃和300 ℃。

有機氯類：HP-5石英毛細管柱(30 m×0.32 mm，0.25 µm)，純度大於99.99%的氮氣作為載氣，流速1.5 mL/min，進樣量1 μL，采用不分流進樣。色譜柱溫度100 ℃的條件下保持1 min，後續升高至280 ℃，每分鍾變化幅度控製在30 ℃，達到預期溫度後維持15 min，進樣口、檢測器溫度分別為250 ℃和300 ℃。

2.2　線性關係

混標各個6種農藥標準溶液，確定為0.04～0.50 μg/mL的進樣濃度，以不同組分峰麵積相對質量濃度為根據，繪製標準曲線[4]。0.01～2.00 μg/mL範圍內，待測物質線性關係良好(0.993 5～0.998 7)，與定量分析要求相適應。

2.3　回收率、精密度和方法檢出限

大米空白樣品內加入各水平混合標準溶液，以1.3.3步驟為依據展開回收率試驗，以每個添加濃度為對象，重複6次平行測定，計算精密度。由表1可知，6種農藥加標回收率為78.6%～117.3%，精密度為6.8%～12.8%，均與檢測要求相適應[5]。添加水平為0.1 mg/kg以上時，氟丙菊酯、氯氰菊酯呈現出大於10的儀器信噪比，方法檢出限可確定為0.1 mg/kg;添加水平為0.01 mg/kg時，其餘4種農藥呈現出大於10的儀器信噪比，方法檢測限可確定為

0.01 mg/kg。

3　結論

本文以大米為對象，采取QuEChERS-氣相色譜法圍繞6種農藥殘留展開了試驗。本次試驗完成後，在檢出限、回收率及精密度等方麵，6種農藥試驗結果均令人滿意，與大米農殘檢驗要求相適應。該方法相對於其他方法而言，操作更簡單，且節能環保，成本消耗低，省時高效，值得大力推廣。

參考文獻

[1]郭平葉,郭丹.GC-MS法測定大米中11種農藥殘留量[J].檢驗檢疫學刊,2020,30(2):39-41.

[2]何攀,陳渠玲,聶蓬勃,等.分散固相萃取/氣相色譜法測定大米中21種有機氯農藥[J].糧食科技與經濟,2019,44(10):71-74.

[3]蘇春燕.氣相色譜法測定大米中8種有機磷農藥殘留量[J].糧食科技與經濟,2018,43(3):61-62.

[4]孫長花,於智勇,王君,等.基於QuEChERS-氣相色譜-串聯質譜法檢測大米中多農藥殘留[J].江蘇農業科學,2017,45(23):191-193.

[5]鄭兆姍,壽淼鈞,裴曉華,等.快速溶劑萃取-氣相色譜質譜法聯用測定大米中6種甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑殘留[J].分析儀器,2019(2):51-56.