化學反應在液相質譜測定的一些應用

2019-08-28 13:41:02 來源: 世界杯賽程預測 導刊

  自從ESI、MALDI、DESI等離子源的開發,化合物在液相質譜的測定取得了巨大的發展。液相質譜能夠測定物質的首要條件是該物質能夠在離子源電離,但能夠電離的物質隻占物質總數的極少量,眾多的化合物依然無法在離子源電離,導致其無法測定。難電離物質的測定,一直是質譜學最具挑戰性的課題之一。
  現今解決難電離物質化合物測定的方法,一種是開發新的離子源,文獻報道已經超過100多種離子源得到開發,極大地豐富了檢測方法的開發。另一種方法是化學方法,最具有典型的例子,是衍生方法和原位化學反應測定。
  衍生
  衍生反應是通過分子結構的活性基團,通過化學反應,在分子結構上修飾一些能夠在液相質譜響應的基團。測定硝基呋喃時,因為硝基呋喃分子量小,在液相質譜響應低,可以通過2-硝基苯甲醛衍生或者丹磺酰氯衍生測定。測定甲醛時,可以通過硝基苯肼等衍生,液相質譜測定。眾多的衍生方式已經應用到不同化合物的測定。包括烯烴、炔烴。新的化學反應的開發,進一步豐富了衍生方式。
  圖1 噁唑菌酮的測定
  原位化學反應測定
  離子加合。離子加合主要是通過氫鍵、範德華力、電荷作用力等形成。典型如氮、氧、氟、氯等形成的氫鍵作用。測定噁唑菌酮時,采用氨離子加合,示意圖見圖1。噁唑菌酮結構上含有多個氮、氧原子,有利於氫鍵的形成。本實驗室測定脫羧肌肽鹽酸鹽時,通過氯離子與吡唑上的氮負離子形成氫鍵,從而實現氯離子加合而測定,示意圖見圖2。測定高聚物時,采用的銀離子加合也是常用的方式。
  離子源熱裂解測定。離子源具有加熱作用。通過加熱,能夠使待測化合物裂解。本實驗室測定三氯殺蟎醇時,通過離子源的加熱裂解,脫掉一份子三氯化碳負離子,從而實現測定。示意圖見圖3。
  圖2 脫羧肌肽鹽酸鹽的測定
  圖3 三氯殺蟎醇的測定
  離子源電化學作用測定。典型例子是殺暝丹測定。在離子源處,具有高電壓,能夠進行氧化還原反應和自由基反應,該方法得到廣泛的應用。
  餘國偉 羅傑鴻*
  廣州市中加環境檢測技術有限公司

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